Большая Советская Энциклопедия (ДИ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 7

В твёрдом виде Д. с. взрывчаты, и их перерабатывают обычно в растворе или суспензии без выделения. Исключение составляют устойчивые борфториды диазония

 

получаемые взаимодействием спиртового раствора ароматического амина и борофтористоводородной кислоты с эфирами азотистой кислоты (например, амилнитритом). Устойчивые сухие Д. с. могут быть получены в виде двойных солей (см. Диазоли).

  Важнейшей реакцией Д. с. является азосочетание, применяемое для получения азокрасителей. В технике находят применение и др. реакции Д. с., например замена диазогруппы водородом, галогенами и т.д.

  Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960.

  Е. С. Лисицына.

Диазосоединения

Диазосоедине'ния, общее название органических веществ, содержащих группировку из двух атомов азота, связанную с одним атомом углерода; по существу, термин «Д.» относится к разным классам соединений. Строение алифатических Д. можно представить следующими структурами:

Алифатические Д. разлагаются при нагревании, облучении ультрафиолетовым светом, а также в присутствии катализаторов (медь и её соли) с образованием карбенов. Разложение алифатических Д. происходит также при воздействии кислот. Типичными представителями этого класса соединений являются диазометан и диазоуксусный эфир. Алифатические циклодиазосоединения (диазирины)

более стабильны и менее реакционноспособны, чем истинные алифатические Д.: они образуют карбены при пиролизе или фотолизе, но не реагируют с кислотами и непредельными соединениями.

  Другой класс Д. представляют диазония соли, образующиеся при диазотировании ароматических аминов. Ароматические Д. неустойчивы, сухие — взрывчаты; вступают во многие реакции (см. Азосочетание, Зандмейера реакция, Несмеянова реакция); при действии щелочей образуют диазотаты. Ароматические Д. являются промежуточными продуктами производства азокрасителей и др. органических веществ; светочувствительные ароматические Д. широко применяют в диазотипии.

  Лит.: Дьяконов И. А., Алифатические диазосоединения, Л., 1958; Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960; Динабург М. С., Светочувствительные диазосоединения и их применение, М. — Л., 1964.

  Б. Л. Дяткин.

Диазотаты

Диазота'ты, органические азотсодержащие соединения общей формулы

 

(Аг — ароматический или гетероциклический радикал, Me — щелочной металл); существуют в виде двух стереоизомерных форм — неустойчивой син- (цис-) и устойчивой анти- (транс-). Обычно син-Д. быстро образуется при действии щелочей на диазония соли, анти-Д. — при нагревании со щёлочью. При обработке кислотами Д. переходят снова в соли диазония. Д. применялись в текстильной промышленности для холодного крашения (см. Крашение), заменены диазоаминолами.

  Лит.: Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960.

Диазотипия

Диазоти'пия, получение изображений с помощью светочувствительных материалов на основе диазосоединений типа солей диазония. Соли диазония разрушаются под действием света и образуют окрашенные соединения (азокрасители) при взаимодействии с аминами и фенолами. Д. широко применяется для размножения чертежей (см. Диазокопирование).

  Лит.: Катушев Я. М. и Шеберстов В. И., Основы теории фотографических процессов, 2 изд., М., 1954, гл. 18.

Диазотирование

Диазоти'рование, реакция получения диазосоединений действием азотистой кислоты (или её производных) на первичные амины в присутствии неорганической кислоты (HCI, H₂SO₄, HNO₃) при 0—5°С. Наиболее распространено Д. ароматических аминов с образованием диазония солей; например, при Д. анилина образуется хлористый фенилдиазоний:

 

Д. ароматических аминов очень широко применяют в органическом синтезе для получения различных соединений ароматического ряда через соли диазония, для синтеза красителей, особенно азокрасителей.

Диазоуксусный эфир

Диазоу'ксусный эфи'р, этиловый эфир диазоуксусной кислоты, N₂CHCOOC₂H₅; жидкость жёлтого цвета со специфическим запахом; t_пл — 24°С, t_kип 143°C; плотность при 18°С 1,0852 г/см³, показатель преломления n¹⁸_D 1,4588. Д. э. токсичен; при нагревании, особенно в присутствии примесей, взрывается. Получают его взаимодействием хлористоводородной соли этилового эфира глицина HCI×H₂NCH₂COOC₂H₅ с азотистой кислотой. Д. э. по химическим свойствам аналогичен диазометану, однако вследствие наличия карбонильной группы в a-положении к диазогруппе менее реакционноспособен.

Диакарб

Диака'рб, фонурит, лекарственный препарат, относящийся к мочегонным средствам. Применяют внутрь в порошках и таблетках при отёках, связанных с сердечной недостаточностью, нефрозами и циррозом печени, а также при лечении глаукомы и эпилепсии.

Диакрии

Диа'крии (греч. Diákrioi), одна из трёх политических группировок в Аттике 6 в. до н. э. (наряду с паралиями и педиэями). В определении Д. существуют разные мнения: в них видят либо малоземельное крестьянство гористой местности Аттики — Диакрии (отсюда название «Д.»), либо афинскую городскую бедноту, возможно, метеков, либо свободных наёмных рабочих рудников Лавриона, либо с.-х. наёмных рабочих. В политической борьбе Д. поддерживали Писистрата.

  Лит.: 3ельин К. К., Борьба политических группировок в Аттике VI в., М., 1964.

Диакритические знаки

Диакрити'ческие зна'ки, диакритики (от греч. diakritikós — служащий для различения), различные надстрочные, подстрочные, реже внутристрочные знаки, применяющиеся в буквенных типах письма для изменения или уточнения значения отдельных знаков. Различаются следующие типы Д. з.: знаки, придающие букве новое значение, например в алфавитах народов СССР на базе русского алфавита — й, ё, ä, ă;

, , љ и др.; в латинском алфавите — å, ø, ü; š, ç, ñ, ł и др.; знаки, обозначающие варианты звука, например французские è, é, ê, которые имеют также смыслоразличительную функцию; некоторые Д. з. указывают, что букву следует читать изолированно (например, французское ї). Просодические Д. з. указывают долготу или краткость, ударение и его типы, тоны (например, во вьетнамском и в некоторых проектах латинского письма для китайского языка). Д. з. играют большую роль в некоторых системах транскрипции и в проектах международного алфавита. Одни и те же Д. з. имеют разное значение в различных национальных системах письма. Особенно много Д. з. во французском, португальском, польском, чешском, латышском и литовском письме на базе латинского алфавита и в письменностях народов СССР (на базе русского алфавита, где назначение Д. з. по возможности унифицировано). Д. з. применяются и в арабском письме (для различия букв «шин» и «син» и др.), и в письменностях, созданных на базе арабского письма (например, в персидском). Д. з. существуют также в индийских системах письма, где они указывают на носовой согласный, а также различают долготу и краткость [u] и [i].